Il comitato scolastico organizza l'annuale ballo di beneficenza Snowflake e Blair e Chuck fanno una scommessa: se Blair troverà la dama perfetta per Chuck, lui le darà la sua limousine, mentre se Chuck troverà il cavaliere perfetto per Blair, lei gli darà Dorota. Al ballo, però, il ragazzo e la ragazza scelti da Blair e Chuck s'innamorano e i due, rimasti senza partner, sono costretti a fare coppia. Intanto, Aaron riceve la visita di una sua ex, Lexi. Serena non è felice di trovarsela tra i piedi e l'interessamento di Lexi per Dan, che la invita al ballo, crea delle tensioni tra Dan e Serena. Nel frattempo, da una foto su Gossip Girl, Jenny scopre che Vanessa e Nate sono tornati insieme e, istigata da Penelope, consegna a Vanessa un vestito senza fodera per il ballo. Qui, Vanessa confessa a Nate di aver rubato la lettera che lui aveva spedito a Jenny e che è questo il motivo per cui lei non lo aveva più contattato dopo la sfilata. Intanto Jenny, pentitasi, cerca di impedire che Vanessa venga illuminata da un riflettore, ma non ci riesce e il vestito della ragazza, inondato di luce, diventa trasparente. Umiliata davanti a tutti, Vanessa fugge dal ballo e viene raggiunta da Nate, che le dice che lei è l'unica con cui vuole stare. Telefonando a Bart, in viaggio a Miami, Lily scopre che il marito è ancora in contatto con il detective, contrariamente a quanto le aveva detto, e decide di lasciarlo, raggiungendo Rufus al ballo. Qui, la donna riceve una telefonata che le comunica che Bart, di ritorno in città, ha avuto un incidente.